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隨著我國(guó)醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸_香港廢水處理_成為重要的污染源之一,如何處理制藥廢水?

2020/12/26 16:40:05      點(diǎn)擊:743

       制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類(lèi)制劑生產(chǎn)過(guò)程的洗滌水和沖洗廢水四大類(lèi)。其廢水的特點(diǎn)是成分復(fù)雜、有機(jī)物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。


1 廢水水質(zhì)

江西省南昌市某制藥廠主要生產(chǎn)顆粒劑、片劑、膠囊劑、口服液、外用藥等多種中藥制劑。生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生一定量的廢水,其主要來(lái)源于原料藥的清洗、分離干燥、提煉濃縮、過(guò)濾、設(shè)備清洗等工序,此外還有少量的辦公生活污水 一并處理。廢水中主要污染物有天然有機(jī)物、多糖類(lèi)、甙類(lèi)、蒽醌類(lèi)、生物堿及其水解產(chǎn)物等[4]。廢水中的COD、NH3-N、SS、水溫均較高,pH=4.0~5.0,帶有中藥氣味。廢水間歇排放,排放量為160 m3/d,水質(zhì)波動(dòng)較大。該廢水具有成分復(fù)雜,有機(jī)污染物種類(lèi)多、濃度高、可生化性差、NH3-N濃度高、色度深、毒性大及SS 濃度高等特點(diǎn)。因此采用高效內(nèi)循環(huán)厭氧反應(yīng)器IC +生物接觸氧化為主體生物處理工藝,二沉池混凝沉淀為輔助物化處理工藝。經(jīng)處理的廢水要求執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),其廢水水質(zhì)及排放標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表1。

2 廢水處理工藝

由于該公司生產(chǎn)藥品種類(lèi)多,產(chǎn)品更換周期短,生產(chǎn)過(guò)程中使用的藥物品種不同,所產(chǎn)生的廢水水質(zhì)和水量不同,因而水量、水質(zhì)波動(dòng)較大。針對(duì)該公司中成藥制藥廢水的特性和排放狀況,確定采用IC厭氧+生物接觸氧化+絮凝沉淀工藝進(jìn)行處理,工藝流程見(jiàn)圖1。



車(chē)間排放的生產(chǎn)廢水和經(jīng)化糞池處理后的辦公生活污水首先通過(guò)企業(yè)污水管網(wǎng)進(jìn)入配水井進(jìn)行充分混合,然后由泵泵入固液分離器,藥渣收集后回收利用,過(guò)濾后的廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池后在調(diào)節(jié)池進(jìn)行pH調(diào)整,此時(shí)pH 在4.0~5.0 之間,加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH 至6.5~7.5 之間,調(diào)整pH 后廢水通過(guò)提升泵泵入IC 反應(yīng)器進(jìn)行高級(jí)厭氧反應(yīng),在IC 中利用厭氧菌的生物降解作用, 有效去除大部分COD,IC 反應(yīng)器出水自流入一沉池,經(jīng)過(guò)一次沉淀后自流入進(jìn)入兩級(jí)生物接觸氧化池,生物接觸氧化池出水自流入二沉池,在二沉池中心進(jìn)水管處投加聚合氯化鋁(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)進(jìn)行混凝沉淀,經(jīng)厭氧、好氧、混凝沉淀處理后的廢水進(jìn)入清水池,出水達(dá)到污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn),可外排也可增加動(dòng)力消毒后進(jìn)行回用。而一沉池、二沉池、底部污泥提升入污泥濃縮池后再進(jìn)行帶式壓濾機(jī)脫水,脫水后污泥外運(yùn)或者制作磚塊利用。

3 主要構(gòu)筑物及設(shè)備參數(shù)

3.1 配水井

1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸為3.0 m×2.0 m×2.0 m,停留時(shí)間1.43 h,總?cè)莘e12.0 m3,有效容積9.6 m3。配水井主要為固液分離器提升動(dòng)力廢水,增加水壓。

主要配套設(shè)備:提升泵(潛污泵),2 臺(tái)(1 用1備),型號(hào)為50WQ 10-10-0.75,流量Q=10 m3/h ,揚(yáng)程H=10 m,配套電機(jī)功率N=0.75 kW。井內(nèi)安裝水位控制器1 套。

3.2 固液分離器

1 套,型號(hào)為L(zhǎng)N 型固液分離器,處理量Q=10.0m3/h,配套電機(jī)功率N=1.5 kW。

3.3 調(diào)節(jié)池

1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸為4.0 m×6.0 m×3.5 m,停留時(shí)間10.79 h,總?cè)莘e84.0 m3,有效容積72.0 m3,主要是調(diào)整固液分離后的廢水pH。

主要配套設(shè)備:堿投加裝置2 套,型號(hào)為HJC-1200,外形尺寸為Φ1 200 mm×1 500 mm,加藥泵2 臺(tái)(1 用1 備),型號(hào)為25CQ-15,流量Q=110L/min,揚(yáng)程H=15 m,配套電機(jī)功率N=1.1 kW,池內(nèi)安裝pH 在線監(jiān)測(cè)儀1 套。

3.4 IC 反應(yīng)器

1 座,地上鋼結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸為Φ 3.0 m×15 m,有效高度14m,停留時(shí)間14.8 h,總?cè)莘e105.98m3,有效容積98.91m3。主要通過(guò)反應(yīng)器中的厭氧顆粒污泥降解水中的各種有機(jī)物,從而大幅度降低出水COD。

主要配套設(shè)備:提升泵(潛污泵)2 臺(tái)(1 用1備),型號(hào)為50WQ 10-10-0.75,流量Q=10 m3/h ,揚(yáng)程H=10 m,配套電機(jī)功率N=0.75 kW。電磁流量計(jì)1 臺(tái),型號(hào)為L(zhǎng)D-J3601。

3.5 一沉池

1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸為3.0 m×4.0 m×3.5 m,停留時(shí)間5.39 h,總?cè)莘e42.0 m3,有效容積36.0 m3。

3.6 生物接觸氧化池

2 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸為3.0 m×6.0 m×3.5 m,停留時(shí)間8.10 h,總?cè)莘e63.0 m3,有效容積54.0 m3。池內(nèi)安裝微孔曝氣器60 只,型號(hào)為YMB 型膜片式微孔曝氣器,規(guī)格Ⅱφ=215 mm,孔徑80~100μm,空氣流量1.5~3.0 m3/ 個(gè),服務(wù)面積0.3~0.5m2/ 個(gè),充氧能力0.112~0.185 kg/(m3·h)。池內(nèi)填充彈性填料36 m3,規(guī)格Φ200×0.5,單位重量3.4 kg/m3,成膜重量65 kg/m2,比表面積296m2/m3。綜合房?jī)?nèi)安裝羅茨鼓風(fēng)機(jī)2 臺(tái)(1 用1 備),型號(hào)為BR100,風(fēng)量6.45 m3/min,功率5.5 kW,出口壓力0.05 MPa。

3.7 二沉池

1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸為3.0 m×4.0 m×3.5 m,停留時(shí)間5.39 h,總?cè)莘e42.0 m3,有效容積36.0m3。綜合房設(shè)置PAC 加藥裝置:1 套,包括1 個(gè)儲(chǔ)藥池、1 個(gè)溶藥池及2 臺(tái)加藥泵(1 用1 備)。儲(chǔ)藥池容積1 m3,溶藥池容積1 m3,加藥泵流量125 L/h,壓力1.0MPa,功率0.55 kW。PAM加藥裝置:1 套,包括1 個(gè)儲(chǔ)藥池和2 臺(tái)加藥泵(1 用1 備),儲(chǔ)藥池容積1m3,加藥泵流量32 L/h,壓力2.4MPa,功率0.55 kW。

3.8 清水池

1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸4.0m×6.0m×3.5m,停留時(shí)間10.79 h,總?cè)莘e84.0m3,有效容積72.0m3。

3.9 污泥濃縮池

1 座,地下磚混結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)尺寸為4.0 m×4.0 m×

3.5 m,總?cè)莘e56.0 m3,有效容積48.0 m3。配套污泥脫水設(shè)備螺桿泵2 臺(tái)(1 用1 備),型號(hào)為G35-1,流量Q=8 m3/h,揚(yáng)程H=60 m,壓力0.6 MPa,配套電機(jī)功率N=3.0 kW。

3.10 綜合房

1 座,地上磚混結(jié)構(gòu)加彩鋼瓦,設(shè)計(jì)尺寸4.0 m×6.0 m×3.0 m。

4 工程啟動(dòng)及運(yùn)行

4.1 pH 調(diào)節(jié)池

調(diào)節(jié)池中加入燒堿,調(diào)節(jié)pH 至最佳反應(yīng)pH,提供后續(xù)IC 反應(yīng)器厭氧處理的環(huán)境。本工程采用加藥泵與在線pH 計(jì)聯(lián)動(dòng),自動(dòng)加藥至pH 為7.5 左右,燒堿的配比采用1%質(zhì)量分?jǐn)?shù),即1 m3的溶藥池中加入10 kg燒堿。若pH 計(jì)不準(zhǔn)確了,必須及時(shí)校準(zhǔn)使用。

4.2 IC 反應(yīng)器

IC 反應(yīng)器由5 個(gè)基本部分組成:混合區(qū)、顆粒污泥膨脹床區(qū)、精處理區(qū)、內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)和出水區(qū)。其中內(nèi)循環(huán)系統(tǒng)是IC 工藝的核心結(jié)構(gòu),由一級(jí)三相分離器、二級(jí)三相分離器、沼氣提升管、氣液分離器和泥水下降管等組成[5]。規(guī)格尺寸Φ 3.0 m×15 m,有效容積98.91 m3,HRT=14.8 h,COD 容積負(fù)荷6.2 kg /(m3·d)。

IC 反應(yīng)器的啟動(dòng)主要是接種污泥的馴化,本工程IC 反應(yīng)器接種污泥取自南昌市某污水處理廠的消化污泥,投加量為2 t,經(jīng)過(guò)90 d 的啟動(dòng)運(yùn)行,池內(nèi)污泥質(zhì)量濃度達(dá)到15 g /L。圖2 是IC 在90 d 運(yùn)行期間對(duì)COD 的去除效果,可以看出,當(dāng)反應(yīng)器進(jìn)水pH 控制在6.5~7.5 時(shí),隨著馴化的進(jìn)行,IC 反應(yīng)器對(duì)COD 的去除率逐漸上升,從開(kāi)始的1.15%提高到第87 天的86.66%。至此IC 反應(yīng)器進(jìn)入了穩(wěn)定的運(yùn)行狀態(tài)。從第70 天開(kāi)始,每隔一天取IC 反應(yīng)器中的污泥發(fā)現(xiàn),污泥從接種時(shí)的散狀變?yōu)轭w粒狀,顏色變?yōu)楹谏耶a(chǎn)氣量逐漸趨于穩(wěn)定,此時(shí)IC 反應(yīng)器對(duì)COD 有較穩(wěn)定的去除效率。



 4.3 接觸氧化池及二沉池

接觸氧化池的啟動(dòng)主要是池內(nèi)接種污泥的馴化,接種污泥取自鄰近制藥廠污水處理站的脫水污泥,分別向每個(gè)接觸氧化池內(nèi)投加污泥2.2 t,同時(shí)投加150 kg工業(yè)葡萄糖,15 kg尿素,補(bǔ)充水中的碳、氮等營(yíng)養(yǎng)源。開(kāi)始階段按設(shè)計(jì)水量25%進(jìn)水,控制此時(shí)接觸氧化池內(nèi)廢水pH 在7.5 左右,隨后開(kāi)啟曝氣系統(tǒng),悶曝(不進(jìn)水連續(xù)曝氣)8 h 后,停止曝氣靜置沉淀0.5 h,再繼續(xù)悶曝,以后曝氣每隔8 h 可停止曝氣靜置沉淀0.5 h 然后繼續(xù)曝氣。悶曝氣2 d 后,補(bǔ)充少量廢水。在曝氣過(guò)程中控制池中溶解氧質(zhì)量濃度在2~4 mg/L,氣水體積比20:1,每天定時(shí)測(cè)定污泥沉降比和進(jìn)出口COD,調(diào)試過(guò)程中發(fā)現(xiàn),約7 d 后,在填料表面就可以看到很薄的一層膜,大約20 d 后,填料上形成一層橙黑色的生物膜,這時(shí)按設(shè)計(jì)水量進(jìn)水。在此情況下穩(wěn)定運(yùn)行1 個(gè)月左右,接觸氧化池掛膜基本完成,出水COD 的去除率始終穩(wěn)定在80%以上。本工程二沉池中心進(jìn)水管選用的混凝劑為PAC,助凝劑為PAM,在調(diào)試工程中確定PAC 的配比采用5%的質(zhì)量分?jǐn)?shù),PAM 的配比采用0.5%的質(zhì)量分?jǐn)?shù),在二沉池進(jìn)水pH=6.5~7.5 時(shí),確定PAC 最佳投加量為125 mg/L,PAM 最佳投加量為8.75 mg/L,此時(shí)二沉池出水COD 去除率最大可穩(wěn)定在55%左右。

4.4 運(yùn)行效果

4.4.1 COD 去除效果

組合工藝穩(wěn)定運(yùn)行期間COD 沿程變化如圖3所示。由圖3 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后COD去除率約30%,隨后在pH 調(diào)節(jié)池,COD 累積去除率達(dá)到40%,在IC 反應(yīng)器中厭氧微生物的作用下,大部分COD 得到降解,COD 累積去除率為91.25%,在生物接觸氧化池好氧微生物的降解作用下,COD累積去除率為98.35%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,COD 最終去除率可達(dá)到99.25%,出水COD維持在60 mg/L 以下。



 4.4.2色度去除效果

組合工藝穩(wěn)定運(yùn)行期間色度沿程變化如圖4 所示。由圖4 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后固液分離,色度得到較好的去除效果,去除率可達(dá)75%,隨后在IC 反應(yīng)器中的作用下,色度可以得到部分去除且累積去除率為87.5%, 在生物接觸氧化池色度累積去除率為95%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,色度最終去除率可達(dá)到99%,出水色度濃度維持在30 倍以下。



 4.4.3氨氮去除效果

組合工藝穩(wěn)定運(yùn)行期間氨氮沿程變化如圖5 所示。由圖5 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后氨氮去除率約30%,在pH 調(diào)節(jié)池、IC 反應(yīng)器中氨氮沒(méi)有得到去除,在生物接觸氧化池硝化細(xì)菌、反硝化細(xì)菌的作用下,廢水中大部分氨氮得到去除且累積去除率為75%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,氨氮最終去除率可達(dá)到89%,出水氨氮質(zhì)量濃度維持在15mg/L 以下。



 4.4.4 SS 去除效果

組合工藝穩(wěn)定運(yùn)行期間SS 沿程變化如圖6 所示。由圖6 可以看出,廢水經(jīng)固液分離器后SS 得到有效去除,去除率約40%,在IC 反應(yīng)器中SS 累積去除率為57%,在接觸氧化池SS 累積去除率為73%,在二沉池混凝劑絮凝沉淀作用下,SS 最終去除率可達(dá)到88%,出水氨氮質(zhì)量濃度維持在60mg/L 以下。



 5 效益分析

該工程總投資為87.61 萬(wàn)元,其中土建費(fèi)20.84萬(wàn)元,設(shè)備材料費(fèi)53.84 萬(wàn)元,其他設(shè)計(jì)、安裝、運(yùn)輸及調(diào)試等間接費(fèi)用12.93 萬(wàn)元。處理廢水的運(yùn)行成本為1.58 元/m3,其中電費(fèi)0.71 元/m3,人工費(fèi)0.25元/m3,藥劑費(fèi)合計(jì)0.62 元/m3。污水處理站建成后,廢水達(dá)標(biāo),全部回用于生產(chǎn)工藝。每年減少約357 噸COD 排入環(huán)境水體,對(duì)當(dāng)?shù)丨h(huán)境污染控制起到積極作用。

6 結(jié)論

針對(duì)中成藥制藥廢水有機(jī)污染物種類(lèi)多、濃度高、可生化性差、NH3-N 質(zhì)量濃度高、色度深、毒性大及SS 質(zhì)量濃度高等特點(diǎn),采用IC +生物接觸氧化為主體生物處理工藝+二沉池混凝沉淀為輔助物化處理工藝,使廢水中的污染物具有很好的處理效果。工程實(shí)踐表明,該工藝穩(wěn)定運(yùn)行期間COD、NH3-N、SS、色度平均去除率分別達(dá)99.25%、89%、88%、99%,出水水質(zhì)達(dá)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

IC 反應(yīng)器作為目前COD 容積負(fù)荷最高的厭氧反應(yīng)器,反應(yīng)器內(nèi)厭氧顆粒污泥種類(lèi)多,濃度高,使得IC 反應(yīng)體系具有很強(qiáng)的穩(wěn)定性和適應(yīng)性,污水中的COD 經(jīng)厭氧處理,轉(zhuǎn)化為沼氣,基于氣體提升原理,在反應(yīng)器內(nèi)形成內(nèi)部循環(huán)流,促進(jìn)COD 的進(jìn)一步降解,確保后續(xù)生物接觸氧化處理系統(tǒng)能正常運(yùn)轉(zhuǎn)。

總體來(lái)看,該工藝針對(duì)性強(qiáng),半年多來(lái)工程設(shè)施運(yùn)行穩(wěn)定,綜合運(yùn)行成本在1.58 元/m3,取得了較大的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益,值得推廣。
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